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生物柴油的现状与发展前景
收集整理:佚名    来源:本站整理  时间:2009-01-11 12:06:00   点击数:[]    

化碳远低于该植物生长过程中所吸收的二氧化碳,从而改善由于二氧化碳的排放而导致的全球变暖这一有害于人类的重大环境问题。因而生物柴油是一种真正的绿色柴油。
3 生物柴油的应用现状

  在国际市场上,生物柴油根据等级和纯度的不同,价格在250美元/t以上。目前在美国、欧洲、亚洲的一些国家和地区已开始建立商品化生物柴油生产基地,并把生物柴油作为代用燃料广泛使用。
  生物柴油使用最多的是欧洲,份额已占到成品油市场的5%。目前在欧洲用于生产生物柴油的原料主要为菜籽油,目前的生物柴油标准也主要是参照菜籽油的生物柴油标准品质作出的,表4为现阶段生物的德国标准。1999年,欧盟共生产出3.90*105m3生物柴油。2000年初德国的总生物柴油生产量已达450 kt,并有逐年上升的趋势。德国凯姆瑞亚.斯凯特公司自1991年起开发研制了用植物油如菜籽油生产生物柴油的工艺和设备。目前利用该公司的工艺和设备已在德国和奥地利等欧洲国家建起了多个生物柴油生产工厂,最大产量达300 t/d。表5是德国凯姆瑞亚.斯凯特公司开发生产的生物柴油与普通柴油主要性能比较,可以看出,生物柴油在冷滤点、闪点、燃烧功效、含硫量、含氧量、燃烧耗氧量、对水源的危害方面优于普通柴油,而其他指标与普通柴油相当。

表4 现阶段生物柴油的德国标准(DINV51606)









名称

标准值

检验方法





15℃时的密度/g. Ml-1
0.875~0.900
DIN EN ISO3675

40℃时的动力粘度/mm2.s-1
3.5~5.0
DIN EN ISO3104

按Pensky-Martens法
≥110
DIN EN ISO22719

在密闭杯中的闪点/℃



冷滤点(CFPP)/℃

DIN EN 116

4月15日-9月30日
≤0


10月1日-11月15日
≤-10


11月16日-2月28日
≤-20


3月1日-4月14日
≤-10


硫含量(质量分数),%
≤0.01
DIN EN ISO14596

残炭(质量分数),%
≤0.05
DIN EN ISO10370

十六烷值
≥49
DIN51773

灰分(质量分数),%
≤0.03
DIN51575

水分/mg.kg-1
≤300
DIN51777-1

总杂质/ mg.kg-1
≤20
DIN51419

对铜的腐蚀效能
1
DIN EN ISO2160

(在50℃时3 h腐蚀程度)



氧化稳定性,诱导期/h
未给出
IP306

中和值(KOH)/mg.kg-1
≤0.5
DIN51558-1

甲醇含量(质量分数),%
≤0.3


碘值/g.(100g)-1
≤115
DIN53241-1

磷含量/mg.kg-1
≤10
DIN51440-1

碱含量(Na+K)/mg.kg-1
≤5
依据DIN51797-3,增加钾




表5 生物柴油和常规柴油的性能比较









特性

生物柴油

常规柴油





冷滤点(CFPP)/℃



夏季产品
-10
0

冬季产品
-20
-20

20℃的密度/g.mL-1
0.88
0.83

40℃动力粘度/mm2.s-1
4~6
2~4

闭口闪点/℃
>100
60

十六烷点
≥56
≥49

热值/MJ.L-1
32
35

燃烧功效(柴油=100%),%
104
100

硫含量(质量分数),%
<0.001
<0.2

氧含量(体积分数),%
10
0

燃烧1 kg燃料按化学计算法的最小空气耗量/kg
12.5
14.5

水危害等级
1
2




  在美国,生物柴油的产量由1999年的1 892.5m3猛增到2000年的18 925m3。目前已有纯态形式的生物柴油燃料和混合生物柴油燃料,在汽车上实际使用超过1.6*107km的实验基础。纯态形式的生物柴油又称为净生物柴油,已经被美国能源政策法正式列为一种汽车替代燃料。依据原料和生产商的不同,目前美国净生物柴油的价格不及0.515~0.793美元/L;含80%生物柴油成分的混合生物柴油的市场价格,每升比传统柴油要贵7.93~10.57美分。
  日本1995年开始研究生物柴油,在1999年建立了259L/d用煎炸油为原料生产生物柴油的工业化实验装置,该装置可降低原料成本。目前日本生物柴油年产量可达400 kt。
4 生物柴油的生产方法
  目前生物柴油主要是用化学法生产,即用动物和植物油脂和甲醇或乙醇等低碳醇在酸或者碱性催化剂和高温(230~250℃)下进行转酯化反应,生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯,在经洗涤干燥即得生物柴油。甲醇或乙醇在生产过程中可循环使用,生产设备与一般制油设备相同,生产过程中可产生10%左右的副产品甘油。
  目前生物柴油的主要问题是成本高,据统计,生物柴油制备成本的75%是原料成本。因此采用廉价原料及提高转化从而降低成本是生物柴油能否实用化的关键。美国已开始通过基因工程方法研究高油含量的植物。日本采用工业废油和废煎炸油。欧洲是在不适合种植粮食的土地上种植富油脂的农作物。
  但化学法合成生物柴油有以下缺点:工艺复杂、醇必须过量,后续工艺必须有相应的醇回收装置,能耗高;色泽深,由于脂肪中不饱和脂肪酸在高温下容易变质;酯化产物难于回收,成本高;生产过程有废碱液排放。
  为解决上述问题,人们开始研究用生物酶法合成生物柴油,即用动物油脂和低碳醇通过脂肪酶进行转酯化反应,制备相应的脂肪酸甲酯及乙酯。酶法合成生物柴油具有条件温和,醇用量小、无污染排放的优点。但目前主要问题有:对甲醇及乙醇的转化率低,一般仅为40%~60%,由于目前脂肪酶对长链脂肪醇的酯化或转酯化有效,而对短链脂肪醇如甲醇或乙醇等转化率低。而且短链醇对酶有一定毒性,酶的使用寿命短。副产物甘油和水难于回收,不但对产物形成抑制,而且甘油读固定化酶有毒性,使固定化酶使用寿命短。
5 生物柴油的应用前景分析
  生产和推广应用生物柴油的优越性是显而易见的:(1)原料易得且价

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